Olá, futuro universitário! A eletroquímica é um tema recorrente e importante no Exame Nacional do Ensino Médio (ENEM). Este capítulo foi preparado para você testar seus conhecimentos com questões que já caíram na prova e com exercícios inéditos no mesmo estilo. Lembre-se: a prática leva à perfeição!
A eletrólise é muito empregada na indústria com o objetivo de reaproveitar parte dos metais sucateados. O cobre, por exemplo, é um dos metais que podem ser recuperados por esse processo. Em uma das etapas do processo de purificação, o cobre impuro (ânodo) e o cobre puro (cátodo) são imersos em uma solução aquosa de sulfato de cobre(II) (\(\text{CuSO}_4\)), e uma corrente elétrica é aplicada.
O que ocorre no ânodo e no cátodo, respectivamente, é:
Resposta Correta: C
Comentário: Em um processo de eletrólise para purificação de metais, o metal impuro atua como ânodo (polo positivo), onde ocorre a oxidação do metal (\(\text{Cu} \rightarrow \text{Cu}^{2+} + 2e^-\)). O metal puro atua como cátodo (polo negativo), onde ocorre a redução do íon metálico presente na solução (\(\text{Cu}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Cu}\)).
O ferro é um metal que pode ser corroído em contato com o ar úmido, formando a ferrugem. Para proteger estruturas de ferro, utiliza-se a técnica de galvanização, que consiste em revestir o ferro com uma camada de um metal mais reativo, como o zinco.
Ao ser riscado, o zinco exposto à atmosfera úmida continua protegendo o ferro, pois:
Resposta Correta: B
Comentário: O zinco é um metal mais reativo (menor potencial de redução) que o ferro. Quando a camada é riscada, forma-se uma pilha eletroquímica onde o metal de maior potencial de oxidação (o zinco) atua como ânodo de sacrifício, sofrendo oxidação e liberando elétrons. Esses elétrons são transferidos para o ferro, que passa a atuar como cátodo (polo positivo), onde ocorre a redução do oxigênio, impedindo a oxidação (corrosão) do ferro.
A bateria de níquel-cádmio (NiCd) foi uma das primeiras baterias recarregáveis a ser comercializada. As semirreações que ocorrem em meio alcalino são:
\(\text{Cd(OH)}_2(s) + 2e^- \rightarrow \text{Cd}(s) + 2\text{OH}^-(aq)\) \(\text{E}^0 = -0,82 \text{ V}\)
\(\text{NiOOH}(s) + \text{H}_2\text{O}(l) + e^- \rightarrow \text{Ni(OH)}_2(s) + \text{OH}^-(aq)\) \(\text{E}^0 = +0,49 \text{ V}\)
Qual é a diferença de potencial (ddp) teórica da pilha NiCd?
Resposta Correta: D
Comentário: A diferença de potencial (ddp) de uma pilha é calculada pela fórmula: \(\text{ddp} = \text{E}^0_{\text{maior}} - \text{E}^0_{\text{menor}}\). Neste caso, a semirreação com o maior potencial de redução ($+0,49 \text{ V}$) será a redução (cátodo), e a semirreação com o menor potencial de redução ($-0,82 \text{ V}$) será a oxidação (ânodo). \(\text{ddp} = (+0,49 \text{ V}) - (-0,82 \text{ V}) = +1,31 \text{ V}\).
O descarte inadequado de pilhas e baterias é uma preocupação ambiental, pois elas contêm metais pesados que podem contaminar o solo e a água. Considere uma pilha comum de zinco-carbono, onde as semirreações são:
\(\text{Zn}(s) \rightarrow \text{Zn}^{2+}(aq) + 2e^-\)
\(2\text{MnO}_2(s) + 2\text{NH}_4^+(aq) + 2e^- \rightarrow \text{Mn}_2\text{O}_3(s) + 2\text{NH}_3(aq) + \text{H}_2\text{O}(l)\)
No funcionamento dessa pilha, o zinco metálico atua como:
Resposta Correta: D
Comentário: A semirreação \(\text{Zn}(s) \rightarrow \text{Zn}^{2+}(aq) + 2e^-\) é uma reação de oxidação (perda de elétrons), que ocorre no ânodo de uma pilha. O zinco metálico, ao perder elétrons, atua como agente redutor.
A galvanoplastia é um processo de eletrólise utilizado para revestir peças metálicas com uma fina camada de outro metal, como o cromo, para fins estéticos ou de proteção contra corrosão. Em um banho de cromo, a reação que ocorre no cátodo é a redução do íon $\text{Cr}^{3+}$ a cromo metálico ($\text{Cr}$).
Para que 0,5 mol de $\text{Cr}$ metálico seja depositado em uma peça, a quantidade de carga elétrica (em Coulombs) necessária, considerando a constante de Faraday ($\text{F} \approx 96500 \text{ C/mol}$), é:
Resposta Correta: B
Comentário: A reação de redução do cromo é: $\text{Cr}^{3+} + 3e^- \rightarrow \text{Cr}(s)$. Pela estequiometria, 1 mol de $\text{Cr}$ requer 3 mols de elétrons. A carga total ($Q$) é dada por $Q = n \times F \times z$. $Q = 0,5 \text{ mol} \times 96500 \text{ C/mol} \times 3 = 144750 \text{ C}$.
Em regiões litorâneas, a corrosão de estruturas metálicas é acelerada devido à alta concentração de íons $\text{Cl}^-$ no ar e na água, que atuam como eletrólito. A proteção catódica é uma técnica comum, onde um metal de sacrifício é conectado à estrutura a ser protegida.
Se uma tubulação de aço (principalmente ferro) deve ser protegida, qual dos metais abaixo seria o mais adequado para ser usado como ânodo de sacrifício?
| Semirreação | $\text{E}^0 (\text{V})$ |
|---|---|
| \(\text{Zn}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Zn}\) | $-0,76$ |
| \(\text{Fe}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Fe}\) | $-0,44$ |
| \(\text{Cu}^{2+} + 2e^- \rightarrow \text{Cu}\) | $+0,34$ |
| \(\text{Ag}^{+} + e^- \rightarrow \text{Ag}\) | $+0,80$ |
a) Cobre (\(\text{Cu}\))
b) Prata (\(\text{Ag}\))
c) Ferro (\(\text{Fe}\))
d) Zinco (\(\text{Zn}\))
e) Qualquer metal com \(\text{E}^0\) positivo.
Resposta Correta: D
Comentário: Para que um metal atue como ânodo de sacrifício, ele deve ter maior tendência a se oxidar do que o metal a ser protegido (o ferro). Em termos de potencial de redução (\(\text{E}^0\)), isso significa que ele deve ter o **menor potencial de redução** (ou o maior potencial de oxidação). O zinco (\(\text{E}^0 = -0,76 \text{ V}\)) é o único metal listado com potencial de redução menor que o ferro (\(\text{E}^0 = -0,44 \text{ V}\)), o que significa que ele se oxidará preferencialmente, protegendo a tubulação de aço.